Производство  ->  Металлургия  | Автор: | Добавлено: 2015-03-23

Распространение в природе и получение магния

Название «магнезия» встречается уже в III веке н. э. , хотя не вполне ясно, какое вещество оно обозначает. Долгое время магнезит - карбонат магния - ошибочно отождествляли с известняком - карбонатом кальция. Слово магнезия происходит от названия одного из Греческих городов - Магнесии. До XVIII века соединения магния считали разновидностями кальциевых или натриевых солей. Открытию магния способствовало изучение состава минеральных вод. В 1695 году английский врач Н. Крю сообщил, что им выделена из воды Эпсомского минерального источника (Англия) соль, обладающая лечебными свойствами, и вскоре был доказан её индивидуальный характер. Соль назвали горькой, или Эпсомской солью MgSO4. 7H2O. Затем стали известны и другие соединения магния. Карбонат магния MgCO3 получил название «белая магнезия». При его нагревании образуется жженая магнезия – оксид MgO. Это вещество А. Лавуазье ошибочно причислил к простым телам, которые уже не могут быть далее разложены.

Впервые магний был получен в 1808 г. Гемфри Деви при электролизе влажной жженой магнезии. По его предложению элемент вначале назвали Magnium – чтобы подчеркнуть связь с магнезией и вто же время отличить его от марганца, который тогда называли Manganesium. Позже магний переименовали в Magnesium, а марганец – в Manganum. Однако в русском языке сохранилось первоначальное название элемента.

Справочные данные

• Химический символ Mg

• Атомный номер 12

• Относительная атомная масса 24,305

• Стабильные изотопы 24Mg (78,6%), 25Mg (10,11%),26Mg (11,29%)

• Электронное строение 1s22s22p63s2

• Электроотрицательность 1,2

• Известна одна кристаллическая модификация магния с гексагональной решеткой

• Температура плавления 6500С

• Температура кипения 11050С

• Содержание в земной коре 2,35% по массе

• Плотность = 1,74 г/см3

• Радиус атома 1,60 нм

Магний – серебристо-белыйблестящий металл, быстро тускнеющий на воздухе. Хорошо поддается обработке – его можно прокатывать в ленту и вытягивать в проволоку. Легкий, пластичный и ковкий металл, заметно мягче бериллия. Магний хороший проводник тепла и электричества. По электропроводимости магний уступает лишь золоту, серебру, калию, меди и алюминию. Почти в 5 раз легче меди, в 4,5 раза легче железа; даже алюминий в 1,5 раза тяжелее магния. Плавится магний при температуре 650 оС, но в обычных условиях расплавить его довольно трудно: нагретый на воздухе до 550 оС он вспыхивает и мгновенно сгорает ослепительно ярким пламенем. Полоску магниевой фольги легко поджечь обыкновенной спичкой, а в атмосфере хлора магний самовозгорается даже при комнатной температуре. При горении магния выделяется большое количество ультрафиолетовых лучей и тепла - чтобы нагреть стакан ледяной воды до кипения, нужно сжечь всего 4 г магния.

Распространение в природе и получение магния

Магний – один из распространенных в земной коре элементов. По распространенности он входит в первую десятку. Масса магния в земной коре составляет 2,35%, что намного больше масс хрома, никеля, цинка, свинца, олова и других известных металлов. Это отражается и на его роли в образовании земной коры – магний входит более чем в 200 минералов, что составляет свыше 10% всего известного их числа. Большинство соединений магния является породообразующими минералами. Первичные минералы, как правило, тесно связаны с кремнеземом. Типичным представителем таких минералов, образовавшихся в результате магматического процесса, является оливин (Mg,Fe)2[SiO4]. В ходе гидротермального изменения подобных минералов образуются минералы типа сепрентита Mg6[Si4O10](OH)8. Это красивый поделочный камень с пятнистым рисунком, напоминающий змеиную кожу (от лат. serpens - змея). На Руси этот минерал называли змеевиком. Другая группа минералов магния, родственная серпинтину и также принадлежащая к классу силикатов – асбесты (от греческого «асбестос» - неугасимый). Они имеют тонковолокнистое строение и отличаются огнестойкостью, стойкостью к щелочам, кислотоупорностью и весьма незначительной теплопроводностью. Важнейший из них – хризотиласбест Mg3Si2O5(OH)4. Асбесты применяют в огромных количествах как наполнители пластмасс и асбестоцементов, а также как теплоизоляционный материал.

Шпинель MgAl2O4 относится к драгоценным камням.

В качестве кислотоогнеупорных и электроизоляционных материалов используют магниевый минерал тальк Mg3Si4O10(OH)2, относящийся к подклассу слоистых силикатов. В процессе выветривания серпентизированные породы постепенно разлагаются с образованием карбонатов, которые и слагают используемые ныне залежи природных карбонатов магния – магнезита и доломита. Доломиты в осадочных толщах нередко образуют целые массивы, часто переслаивающиеся с известняками.

Огромное количество магния в виде хлорида содержится в природных рассолах, главными представителями которых являются воды океанов, морей и соляных озер. В среднем в 1м3 морской воды содержится около 1 кг магния, а всего в водах Мирового океана растворено не менее 60. 1015 т магния. Ионы магния придают растворам его соединений горький вкус.

В процессе геологической эволюции Земли неоднократно образовывались и высыхали моря и озера. При упаривании этих природных рассолов образовывались гигантские залежи природных солей натрия (галит), калия (сильвин) и магния (карналлит). В результате высыхании древнего Пермского моря возникло крупнейшее в мире месторождение калийных и магниевых солей (Соликамское). Карналлит этого месторождения практически полностью обеспечивают сырьем нашу магниевую промышленность. За рубежом крупнейшим месторождением карналлита является Стассфуртское в Германии. Состав карналлита отвечает формуле KCL. MgCL2. 6H2O.

Магнезит представляет собой природный карбонат магния MgCО3, загрязненный соединениями кремния, железа, алюминия, кальция, марганца. Перед обработкой магнезит очищают – подвергают механическому обогащению.

Доломит – природный двойной карбонат кальция и магния MgCО3. СаCО3 – также используют для производства магния. Очищенные металлы подвергают обжигу с целью получения оксида магния:

MgCО3 MgО + CО2

Оксид магния перерабатывают в металлический магний металлотермическим или углетермическим способом. Магнезит иногда хлорируют с целью получения хлорида магния, пригодного для выделения металла электролизом.

Богатейшие запасы соликамского карналлита, открытые в 1925г. , определили преимущественное развитие электролитического способа получения магния в нашей стране. Электролитические методы получения металлов стали широко внедрятся в промышленность с конца XIX века, когда появилась возможность использовать в больших масштабах электрическую энергию. Первые электролизеры работали при силе тока 300А. В настоящее время разработаны отечественные электролизеры на 80-100 кА. Расход электроэнергии составляет 15-16 кВт. ч на 1 кг магния. На современных электролизерах вырабатывается 20-30 тыс. т магния в год.

Электролизом получают магний из расплава его хлорида или карналлита, при этом электролит должен быть тщательно обезвожен. Хлорид магния полностью обезводить не удается, как правило, вещество является шестиводным кристаллогидратом и переходит в двухводный при нагревании до 1800 С:

MgCL2. 6H2O MgCL2. 2H2O + 4H2O

При дальнейшем нагревание соли происходит ее гидролиз:

MgCL2 + 2H2O MgОНCL + НCL

Для предотвращения гидролиза процесс ведут в несколько стадий, причем последняя стадия протекает при температуре 750-7800 С в атмосфере хлористого водорода. Чаще всего для электролиза используют карналлит.

Карналит KCL. MgCL2. 6H2O относится к числу ископаемых солей. Всречается в виде залежей в смеси с галлитом NaCL и сильвином KCL. Первое в России исследование по получению магния из карналлита осуществил П. П. Федотьев и Н. Н. Воронин в 1914-1915 гг. В марте 1931г свою первую продукцию дал Опытный магниевый завод в Ленинграде.

Химические свойства магния

Магний весьма активный металл, однако, устойчив на воздухе до температуры 3500C. Аналогично бериллию и алюминию поверхность металла защищает плотная пленка оксида магния. При температуре 350 0С окисление заметно ускоряется, а несколько выше 600 0С начинается бурное окисление с выделением большого количества теплоты и света (горение). На воздухе стружка магния сгорает с ослепительной вспышкой с образованием белого порошка – смеси оксида MgO и частично нитрида Mg3N2 магния.

2Mg + O2 2MgO

Недаром магниевую ленту фотографы использовали как фотовспышку, а военные при изготовлении сигнальных ракет, осветительных и зажигательных снарядах и бомбах (при горении магния развивается температура до 2500 – 30000С и выделяется большое количество теплоты и света). Это свойство магния в наше время привлекло к нему внимание как к возможному компоненту ракетного топлива. Особенно выгодно то, что для сгорания ему необходимо в 4-5 раз меньше кислорода, чем, например, равноценному количеству керосина.

С холодной водой магний реагирует слабо, но при нагревании взаимодействует с выделением водорода. В этом отношении магний занимает промежуточное положение между бериллием, который вообще с водой не реагирует, и щелочноземельными металлами, легко взаимодействует с ней. Особенно хорошо идет реакция металла с водяным паром. Взаимодействие резко усиливается при температуре выше 380 0С:

Mg (тв) + H2O (г) MgO (тв) + H2 (г)

Продуктом реакции является водород, поэтому совершенно недопустимо тушение горящего магния водой: это может привести к взрыву. Нельзя потушить горящий магний и углекислым газом: магний восстанавливает его до свободного углерода. Прекратить к горящему магнию доступ кислорода можно, засыпав его песком, хотя и с оксидом кремния (IV) магний взаимодействует, но со значительно меньшим выделением теплоты:

2Mg + SiO2 2MgO+Si этим и определяется возможность использования песка для тушения магния. Опасность возгорания магния при интенсивном нагреве одна из причин, по которым его использование как технического материала ограничена.

Температура, достаточная для начала горения, легко достигается при условии перевода металла в порошкообразное состояние или в тонкий слой (лента, проволока) – тогда магний можно поджечь спичкой. В слитках и изделиях магний не огнеопасен.

В электрохимическом ряду напряжений магний стоит значительно левее водорода и активно реагирует с разбавленными кислотами с образованием солей. В этих реакциях есть у магния особенности. С концентрированной серной кислотой и ее смесью с азотной на холоде магний не взаимодействует. В плавиковой кислоте магний не растворяется из-за образования на поверхности защитной пленки фторида магния MgF2. Устойчивость магния к достаточно концентрированной серной кислоте и смеси ее с азотной кислотой объяснить сложнее, хотя и в этом случае причина кроется в пассивации поверхности магния. Магний хорошо реагирует с разбавленными кислотами, образуя соответствующие соли:

Mg + 2HCL MgCL2 + H2

Магний практически не взаимодействует с растворами щелочей и гидроксида аммония, однако медленно реагирует с растворами солей аммония. При этом выделяются водород и аммиак:

2NH4Cl + Mg MgCl2 + 2NH3 +H2

Магний является хорошим восстановителем, что обусловило его широкое применение в металлотермических способах получения ряда металлов. Этим методом получают металлы, играющие очень важную роль в современной технике - цирконий, хром, торий, бериллий. Легкий и прочный "металл космической эры" - титан практически весь получают таким способом.

2Mg + TiO2 2MgO + Ti (магнийтермия)

TiO2 + 2Cl2 + 2C TiCl4 + 2CO

TiCl4 + 2Mg 2MgCl2 + Ti

Магний восстанавливает из оксидов даже такие элементы как бор, углерод и кремний. Зажженный магний продолжает гореть в углекислом газе, восстанавливая его до угля:

2Mg + CO2 2MgO + C

Восстановительные свойства магния используют в пиротехнике. При поджигании магния с пероксидом бария образуется яркое зеленое пламя фейерверка.

BaO2 + Mg MgO + BaO

При нагревании магния в атмосфере фтора и хлора, а также в парах брома и йода происходит бурная реакция (воспламенение). С влажным хлором взаимодействие идет на холоде. Cульфид магния MgS и нитрид магния Mg3N2, могут быть получены при нагревании прямым синтезом из элементов, а гидрид магния MgH2 – под давлением.

Mg + Cl2 MgCl2 Mg + S MgS

Mg + H2 P,t. ,катализатор MgH2 3Mg + N2 Mg3N2

Сплавы магния

Основное количество магния используется для производства сплавов с алюминием – магналия и электрона (Mg – 86,5-96,65, Al – 3-10%, Zn – 0,2-3%, Mn – 0,15-0,5%). Магний в 1,5 % раза легче алюминия и в 4,3 раза стали, сплавы на его основе отличаются малой плотностью (1,7-1,8) и достаточной прочностью. Магниевые сплавы способны поглощать ударные и вибрационные нагрузки, имеют хорошие литейные свойства и легко обрабатываются резанием. Долгое время их существенным недостатком была малая стойкость при повышенных температурах, однако путем легирования магния цирконием и торием удалось улучшить его свойства. Сплав на основе магния, содержащий 3 % Th, 2,2 % Zn, 0,7 % Zr, сохраняет прочность до температуры 3500С.

Легкость магниевых сплавов делает их весьма привлекательными для конструкторов авиационной и космической техники. В настоящее время из магниевых сплавов изготавливают элементы шасси, рычаги, двери, корпуса механизмов и приборов. Особенно они ценны для ракетной техники: теплоемкость магния в 2,5 раза выше, чем у стали. Космический аппарат из магниевого сплава меньше нагревается, проходя через плотные слои атмосферы. Опорные узлы, стабилизаторы, топливные и кислородные баки ракет все чаще выполняют из сплавов магния. Применение сплавов на обычном транспорте позволяет снизить эксплуатационные расходы, уменьшить износ механизмов при одновременном увеличении скорости. Сплавы магния применяют не только в авиации, но и для изготовления лестниц, мостков в доках, грузовых платформ, транспортеров и подъемников, а также в производстве фотографического и оптического оборудования.

В последние годы сообщалось, что в США разработаны устойчивые на воздухе магниево-литиевые сплавы, плотность которых очень мала – 1,35 г/см3. Сплавы обладают хорошими технологическими свойствами и применяются в аэрокосмической технике для изготовления корпусов приборов, кронштейнов, волноводов, деталей гироскопов. Подсчитано, что применение этих изделий лишь на одной ракете «Аджена» дало экономию около 500 тыс. долл. США.

Соединения магния

Важнейшие соединения магния: оксид, гидроксид и соли магния.

Оксид магния - MgO называют жженой магнезией. Встречается в природе в виде минерала периклаза.

Оксид магния хорошо знаком тем, кто занимается гимнастикой. Нанесенный на ладони порошок оксида магния (магнезии) предохраняет спортсмена от опасности сорваться с гимнастического снаряда (например перекладины).

Оксид магния - легкий, рыхлый порошок белого цвета, легко связывающий воду. На этом и основано его применение гимнастами.

MgO получают обжигом магнезита, доломита, основного карбоната магния, гидроксида магния, а также прокаливанием бишофита MgCl2·6H2O в атмосфере водяного пара. Оксид магния – тугоплавкое вещество, плавится при 2800оС, что обуславливает его применение при изготовлении огнеупоров.

При смешивании оксида магния с крепким раствором хлорида магния MgCl2 получается магнезиальный цемент.

Реакционная способность оксида магния зависит от температуры его получения. Оксид магния, приготовленный при 500–700°С, называют легкой магнезией. Он легко реагирует с разбавленными кислотами и водой с образованием соответствующих солей или гидроксида магния, поглощает диоксид углерода и влагу из воздуха. Оксид магния, полученный при 1200–1600°С носит название тяжелой магнезии. Он характеризуется кислотостойкостью и водостойкостью.

Оксид магния широко используется как жаростойкий материал. Он отличается одновременно высокой теплопроводностью и хорошими электроизолирующими свойствами. Поэтому это соединение применяется в изолирующих радиаторах для местного нагрева.

Гидроксид магния - Mg(OH)2 выпадает в виде студенистого белого осадка при действии растворов щелочей на растворы солей магния. В природе встречается в виде минерала брустита. В промышленности гидроксид магния обычно осаждают из магнийсодержажих растворов, образующихся при переработке природных калийных солей, известковым молоком:

MgCl2 + Ca(OH)2 CaCl2 + Mg(OH)2

Гидроксид магния взаимодействует с кислотами, образуя соли магния, из воздуха поглощает углекислый газ. При нагревании выше 5000С он переходит в оксид.

Mg(OH)2 = MgO + H2O

В промышленных масштабах гидроксид магния получают осаждением известью из морской воды и природных рассолов.

Гидроксид магния является мягким основанием, которое в виде водного раствора (магнезиальное молоко) широко используется для снижения кислотности желудочного сока. При этом, несмотря на мягкость, Mg(OH)2 нейтрализует кислоты в 1,37 раз больше, чем гидроксид натрия NaOH и в 2,85 раз больше, чем гидрокарбонат натрия NaHCO3.

Его используют также для получения оксида магния, рафинирования сахара, очистки воды в котельных установках, в качестве компонента зубных паст.

Карбонат магния (MgCO3) - бесцветное кристаллическое вещество, трудно растворимое в воде. Карбонат из водных растворов выделяется лишь в присутствии большого избытка оксида углерода (IV) CO2; обычно образуются основные карбонаты. Из них основной карбонат MgCO3. Mg(OH)2 3H2O - соединение, трудно растворимое в воде, но растворимое в солях аммония. При 900-1000оС разлагается

MgCO3 = MgO + CO2

Этот процесс используют для получения оксида магния. Кроме того, природный карбонат магния является исходным сырьем для получения металлического магния и его соединений. Его используют также в качестве удобрений и для снижения кислотности почв.

Рыхлый порошок карбоната магния засыпают между двойными стенками хранилищ для жидкого кислорода. Эта теплоизоляция дешева и надежна.

Сульфат магния MgSO4, легко растворим в воде. Образует кристаллогидраты с 1,2,3,5,6,7 и 12 молекулами воды, из которых важнейшими являются моногидрат (кизерит) MgSO4. H2O и гептагидрат (горькая соль, эпсомит) MgSO4. 7H2O. Горькая соль в природе содержится в осадочных породах.

Сульфат магния применяют в текстильной и бумажной промышленности как протраву при крашении, для пропитки марли с целью снижения ее горючести а также в качестве утяжелителя хлопка и шелка и наполнителя бумаги. В медицине - как слабительное средство. При внутримышечных или внутривенных вливаниях сульфат магния снимает судорожное состояние, уменьшает спазмы сосудов.

Сульфат магния служит сырьем для получения оксида магния.

Хлорид магния MgCl2 является одной из наиболее промышленно важных солей магния. Концентрированные водные растворы хлорида магния растворяют оксид магния. Из полученных растворов кристаллизуются MgCl2·mMg(OH)2·nH2O. Эти соединения входят в состав магнезиальных цементов.

Хлорид магния образует кристаллогидраты с 1, 2, 4, 6, 8 и 12 молекулами воды. С ростом температуры число молекул кристаллизационной воды уменьшается.

В природе хлорид магния встречается в виде минералов бишофита MgCl2·6H2O, хлормагнезита MgCl2, а также карналлита. Он содержится в морской воде, рапе соляных озер, некоторых подземных рассолах.

Безводный хлорид магния используют в производстве металлического магния и оксида магния, гексагидрат MgCl2·7H2O – для получения магнезиальных цементов. Водный раствор хлорида магния применяют как хладагент и антифриз. Он служит средством против обледенения летных полей аэродромов, железнодорожных рельсов и стрелок, а также против смерзания угля и руд. Раствором хлорида магния пропитывают древесину для придания ей огнестойкости.

Перхлорат магния Mg(ClO4)2 – «ангидрон», дает гидраты с 2,4,6 молекулами воды. Безводный перхлорат магния очень сильно поглощает влагу; выше 250оС он разлагается. Используется как осушитель органических веществ и газов.

Магнийорганические соединения. Для магния получены многочисленные соединения, содержащие связи металл – углерод. Особенно много исследований посвящено реактивам Гриньяра RMgX (X = Cl, Br, I; R – углеводородный радикал).

Реактивы Гриньяра – самые важные металлоорганические соединения магния и, вероятно, наиболее используемые металлоорганические реагенты. Это связано с легкостью их получения и синтетической разносторонности. Установлено, что в растворе эти соединения могут содержать разнообразные химические частицы, находящиеся в подвижном равновесии.

Реактивы Гриньяра обычно получают медленным добавлением органического галогенида к взвеси магниевых стружек в соответствующем растворителе при интенсивном перемешивании и полном отсутствии воздуха и влаги. Реакция обычно начинается медленно. Она может быть инициирована маленьким кристалликом йода, который разрушает защитный слой на поверхности металла.

Реактивы Гриньяра широко применяются для синтеза спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, эфиров и амидов и, вероятно, являются самыми важными реагентами для создания связей углерод–углерод, а также связей между атомами углерода и других элементов (азот, кислород, сера и т. д. ).

Биологическая роль магния

Магний — один из важных биогенных элементов, в значительных количествах содержится в тканях животных и растений. Концентраторами магния являются некоторые водоросли, накапливающие до 3% магния (в золе). Некоторые фораминиферы накапливают магний до 3,5%, известковые губки — до 4%.

Магний входит в состав зелёного пигмента растений — хлорофилла (в общей массе хлорофилла растений Земли содержится около 100 млрд. т магния), а также обнаружен во всех клеточных органеллах растений и рибосомах всех живых организмов. Магний активирует многие ферменты, вместе с кальцием и марганцем обеспечивает стабильность структуры хромосом и коллоидных систем в растениях, участвует в поддержании давления в клетках. Магний стимулирует поступление фосфора из почвы и его усвоение растениями, в виде соли фосфорной кислоты входит в состав фитина. Недостаток магния в почвах вызывает у растений мраморность листа, хлороз растений.

Магний, наряду с кальцием, натрием и калием, входит в первую четверку минералов в организме, а по содержанию внутри клетки занимает второе место после калия. Животные и человек получают магний с пищей. Нормальное содержание магния в крови — примерно 4,3 мг. , при повышенном содержании наблюдаются сонливость, потеря чувствительности, иногда паралич скелетных мышц. В организме магний накапливается в печени, затем значительная его часть переходит в кости и мышцы. В мышцах магний участвует в активировании процессов анаэробного обмена углеводов.

Магний особенно необходим для костной ткани, около 60% его содержится в костях и зубах, причем из этого количества примерно треть может быть оперативно мобилизована для нужд организма. 20% магния находится в мышцах, 19% – в других энергоемких органах организма (мозг, сердце, печень, почки и др. ) и 1% – во внеклеточной жидкости. В крови 60-75% магния находится в ионизированной форме.

Магний – один из главных энергетиков клетки. Все энергетические процессы в организме идут при обязательном участии магния. 80-90% внутриклеточного магния находится в комплексе с АТФ. Магний с высокой мощностью функционирует в качестве кофактора в более чем 300 известных ферментативных реакций, включенных в широкий спектр метаболической активности. Выработка энергии, метаболизм глюкозы, окисление жирных кислот и активация аминокислот - везде требуется магний.

Магний участвует в биосинтезе белка (построении белков организма), передаче генетической информации через продуцирование ДНК и РНК нуклеотидов (наследственности). Кроме того, магний участвует в передаче нервного сигнала, помогает адаптироваться к холоду, служит структурным компонентом костей и зубной эмали, а также принимает участие в мышечном расслаблении сосудов. Магний защищает нервную систему от разрушительных стрессов и психоэмоционального напряжения.  

Магний участвует в процессах обезвреживания токсинов в печени, защищает от радиации. Магний защищает от попадания тяжелых металлов в организм (напр. свинца), и выводит их из обмена веществ.

Магний поддерживает соли мочи в растворенном состоянии, и препятствует их осаждению.  Подавляет камнеобразование в почках, даже в незначительных концентрациях угнетает кристаллизацию.  Ионы магния связывают в моче до 40% щавелевой кислоты.  Предотвращают осаждение соединений кальция.

При нехватке магния в организме наблюдаются потеря аппетита, нарушение сердечного ритма (включая тахикардию), повышенная раздражительность, утомляемость, головокружение, угнетенное психическое состояние и страх, боли и покалывания в мышцах, зябкость, повышенная чувствительность к изменению погоды (особенно мерзнут руки и ноги), острые боли в желудке.

Заключение

Магний достаточно распространен не только в неживой природе, но и в организмах животных и растениях.

Магний – универсальный металл и благодаря своим свойствам, играет огромную роль в жизни человечества. Его химические свойства настолько многогранны, что позволяют использовать этот удивительный металл в различных сферах деятельности человека.

Магний, как никакой другой элемент, важен для протекания многих метаболических процессов в организме. Неслучайно он созвучен с латинским словом «magnum», одно из значений которого означает «великий».

Магний очень интересный металл, он многофункционален, но не все его свойства изучены. Поэтому его дальнейшее изучение представляет собой широкий научно-практический интерес и возможность огромного потенциала развития в перспективе.

Комментарии


Войти или Зарегистрироваться (чтобы оставлять отзывы)